COD_cr（化学需氧量）测试方法

方法8001——密闭消解比色法（管测）

1.应用范围

本方法可以测定地表水，生活污水、工业废水的化学需氧量，根据化学需氧量浓度的高低选择不同浓度的氧化剂。

2.测量范围

基本范围:5.0-200mg/L(CODcr_L)，200-1000mg/L(CODcr_M)，1000-2000mg/L(CODcr_H)，

3.测量原理

在强酸性溶液中，加入一定量的重铬酸钾作为氧化剂，在专用复合催化剂的作用下，于165℃恒温加热消解15min，重铬酸钾被水中的有机物还原成三价铬，在波长420nm（低量程）或610nm（中/高量程）处测定六价铬/三价铬离子含量，再根据六价铬/三价铬离子的含量换算出消耗氧的质量浓度。

4.试剂：若无特别说明，所有试剂采用分析纯及以上级别的，实验用水为蒸馏水

4.1   5.0-200mg/L氧化剂：于250ml烧杯中加入约180ml蒸馏水，再缓慢加入25.0ml浓硫酸（AR），将标明5.0～200 mg/L专用氧化剂整瓶倒入硫酸溶液中，搅拌至溶解并冷却至室温，于250ml容量瓶中用蒸馏水定容至刻度线，存放于试剂瓶中备用。

4.2   200-2000mg/L氧化剂：于250ml烧杯中加入约180ml蒸馏水，再缓慢加入25.0ml浓硫酸（AR），将标明200～2000 mg/L专用氧化剂整瓶倒入硫酸溶液中，搅拌至溶解并冷却至室温，于250ml容量瓶中用蒸馏水定容至刻度线，存放于试剂瓶中备用。

4.3   专用复合催化剂：于2000ml的烧杯中加入1000ml浓硫酸（AR），将整瓶专用复合催化剂倒入硫酸中，搅拌至溶解，存放于试剂瓶中备用。

4.4   标准溶液（2000mg/L）：准确称取在105～110℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾（优级纯） 0.8501g，溶于蒸馏水中，于500mL容量瓶中用蒸馏水定容至刻度线，摇匀备用。

4.5   标准溶液（1000mg/L）: 准确称取在105～110℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾（优级纯） 0.8501g，溶于蒸馏水中，于1000mL容量瓶中用蒸馏水定容至刻度线，摇匀备用。

4.6   标准溶液（200mg/L）:移取10.0ml 2000mg/L的标准溶液于100ml的容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度线，摇匀备用。

5.仪器及耗材

5.1   CODcr分析测定仪

5.2   消解器

5.3   比色管

5.4   容量瓶

5.5   烧杯

5.6   移液管：1ml，2ml，5ml

5.7   玻璃棒，洗耳球等

6.分析步骤

6.1   CODcr浓度为5.0-200mg/L(CODcr_L)时：

6.1.1空白样的制备取2.0mL蒸馏水置于清洗干净的专用比色管中，加入1.0ml氧化剂（5.0-200mg/L），再加入4.0ml专用复合催化剂，具塞摇匀。

注:空白样的制备特别重要,若操作不太仔细的话,会对样品产生较大的误差。

6.1.2样品的制备取2.0ml待测样品置于清洗干净的专用比色管中，加入1.0ml氧化剂（5.0-200mg/L），再加入4.0ml专用复合催化剂，具塞摇匀。

6.1.3消解待消解器温度达到165℃时，将比色管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，进行消解（具体操作和注意事项详见DIS-16/25/30/36多功能数控消解仪说明书），消解15min完毕后蜂鸣器报警。

6.1.4冷却取出比色管至干燥烧杯中，自然冷却2min后，再水冷至室温，再将比色管置于试管架净置至沉淀全部沉到管底部，上机测试。（注：冷却时需防止冷却水进入比色管或玷污管口管塞，影响测定结果。）

6.2  CODcr浓度为200-1000mg/L(CODcr_M)，1000-2000mg/L(CODcr_H)时：

6.2.1空白样的制备取2.0mL蒸馏水置于清洗干净的专用比色管中，加入1.0ml氧化剂（200-2000mg/L），再加入4.0ml专用复合催化剂，具塞摇匀。

6.2.2样品的制备取2.0ml待测样品置于清洗干净的专用比色管中，加入1.0ml氧化剂（200-2000mg/L），再加入4.0ml专用复合催化剂，具塞摇匀。

6.2.3消解待消解器温度达到165℃时，将比色管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，进行消解（具体操作和注意事项详见DIS-16/25/30/36多功能数控消解仪说明书），消解15min完毕后蜂鸣器报警。

6.2.4 冷却取出比色管至干燥烧杯中，自然冷却2min后，再水冷至室温，再将比色管置于试管架净置至沉淀全部沉到管底部，上机测试。（注：冷却时需防止冷却水进入比色管或玷污管口管塞，影响测定结果。）

6.3空白测量将待测空白比色管擦净，将比色管放入比色孔内，在主菜单下，点击“空白测量"项，待吸光值稳定后，按“确认"键予以确认，仪器自动调零。

注:空白样的测量特别重要,若操作的任意环节不太仔细的话,会对样品产生较大的误差。

6.4样品测量将已消解好待测的样品比色管插入仪器比色槽内，在仪器主界面下，点击“样品测量"键，仪器显示样品的CODcr浓度值。

注：5-200mg/L范围的COD测量的吸光度为0或负值，其它范围的吸光均为正值。

7.曲线标定

一般用户不需要对曲线进行标定,只有当仪器使用较长时间发现原出厂曲线误差太大

等情况时,才增加相应的用户曲线,然后标定再使用.

7.1  CODcr_L  5-200mg/L,波长420nm

标准溶液：200mg/L

7.2  CODcr_M  200-1000mg/L,波长610nm

标准溶液：1000mg/L

7.3  CODcr_H  1000-2000mg/L,波长610nm

标准溶液：2000mg/L

按以上表格所示体积移取标准溶液，用蒸馏水补足至2.0ml，余下实验步骤按照水样分析步骤操作。

8.干扰物质

测定CODcr浓度时，氯离子是主要的干扰物质，在氧化剂中添加了硫酸汞，可以屏蔽2000mg/L的氯离子，若消解后，溶液呈浑浊状态，说明氯离子的浓度已经超过了硫酸汞的掩蔽能力，此时可以选择稀释水样或添加适量的硫酸汞来消除氯离子的干扰。

9.注意事项

9.1配制试剂所用到的硫酸要求质量好，清亮透明，不浑浊，不带颜色,分析纯以上等级。

9.2实验时，所用到的玻璃器皿、比色管必要的情况下用硫酸清洗，特别是做低量程实验。

9.3制备好的样品在上机测试前，要保证沉淀，无沉淀物漂浮起来，比色管外壁要擦拭干净，不能有水滴或手痕。

9.4做水样分析时，必须把水样摇匀再取样，而且水样不能过滤，只能粉碎，因为固体中含

有对COD值的贡献。